徐州有机胺废气处理

徐州有机胺废气处理本发明公开了一种有机胺废水的处理方法，包括以下步骤：(1)将有机胺废水的pH调节至10以上并升温至25～80℃，通入脱气膜系统，得到废碱液和有机胺废气;将废碱液稀释、中和，进行生化处理;(2)将有机胺废气通入调节罐，调节至TVOC浓度为1000～8000mg/m3，以200～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧;催化焚烧的反应温度为100～550℃;(3)对催化焚烧的尾气进行水洗、酸洗和/或碱洗后排放。本发明的处理方法操作简单，净化*，不会产生二次污染。　1.一种有机胺废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

　　(1)将有机胺废水的pH调节至10以上并升温至25～80℃，通入脱气膜系统，得到废碱液和有机胺废气;

　　将废碱液稀释、中和，进行生化处理;

　　(2)将有机胺废气通入调节罐，调节至TVOC浓度为1000～8000mg/m3，以200～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧;

　　催化焚烧的反应温度为100～550℃;

　　(3)对催化焚烧的尾气进行水洗、酸洗和/或碱洗后排放。

　　2.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，将有机胺废水的pH调节至11以上，升温至60～80℃。

　　3.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的脱气膜系统包括3～7组相互并联的中空纤维膜组件;

　　所述的中空纤维膜组件包括3～7支相互串联的中空纤维膜柱;

　　有机胺废水走管程，管程内为正压;有机胺废气走壳程，壳程内为负压;管程与壳程之间的压力差为0.05～0.3MPa;

　　分别将各个中空纤维膜组件中的废碱液和有机胺废气合并。

　　4.根据权利要求1或3所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，将有机胺废气调节至TVOC浓度为2000～5000mg/m3，以1000～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧。

　　5.根据权利要求4所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，催化焚烧的反应温度为150～400℃。

　　6.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，采用催化焚烧尾气通入调节罐中预热有机胺废气;

　　步骤(1)中的有机胺废水和步骤(2)得到的催化焚烧尾气进行热交换。

　　7.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行水洗，水的喷淋密度为30～50m3/(m2·h)，废气停留时间为20～40s;采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行酸洗，酸洗液为pH≤2的稀硫酸，酸洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s;采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行碱洗，碱洗液为pH≥10的氢氧化钠水溶液，碱洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s。

　　8.根据权利要求1或7所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，水洗出水用于稀释废碱液，酸洗出水用于中和废碱液。

　　说明书

　　一种有机胺废水的处理方法

　　技术领域

　　本发明涉及废水处理领域，尤其涉及一种有机胺废水的处理方法。

　　背景技术

　　有机胺废水主要来源于轮胎、皮革、纺织类等工业，特点是浓度高、毒性强、难以采用生化法处理。

　　目前国内针对有机胺废水的常规处理方法主要有生化处理法等，其中生化处理法、化学氧化或催化氧化法、焚烧法等。

　　例如，公开号为CN104098228A的中国开了一种有机胺废水方法，该方法主要通过预氧化、厌氧、缺氧-好氧生物反应器、强化混凝/高级氧化、曝气生物滤池对废水中的有机胺进行去除。该发明操作复杂，处理效果有限。

　　公开号为CN104098228B的中国开了一种有机胺生化出水的处理方法，通过添加少量氧化剂预氧化，然后进行生化处理，为使有机胺生化出水达标，采用强化混凝-高级氧化-生物深度处理组合工艺，其中生化处理无法处理高盐，高COD的有机胺废水体系，其整个过程处理工艺过多，不易控制。

　　公开号为CN102372374B的中国公开了一种有机胺溶剂的回用和无害化处理方法，通过过滤-萃取-精馏-高温消解的组合工艺能够获取纯度为97%以上的有机胺，但其在操作过程中使用大量溶剂，成本高，且有一定的毒性，控制不好会产生二次污染。

　　焚烧法是在高温下将废水雾化喷入炉膛对浓胺水进行焚烧。有机废液的COD值及热值一般认为COD≥100000mg/L、热值≥2500kcal/kg的有机废液或有机成分质量分数≥10%的有机废液采用焚烧法处理较其他方法更加经济、合理。

　　有机废液浓度较高时，容易发生副反应或焚烧不充分，生成有害物质，造成二次污染;有机废液浓度较低时，燃烧时需要补充大量的辅助燃料，耗能较高。

　　发明内容

　　本发明提供一种有机胺废水的处理方法，该方法操作简单，净化*，不会产生二次污染。

　　徐州有机胺废气处理本发明公开了一种有机胺废水的处理方法，包括以下步骤：(1)将有机胺废水的pH调节至10以上并升温至25～80℃，通入脱气膜系统，得到废碱液和有机胺废气;将废碱液稀释、中和，进行生化处理;(2)将有机胺废气通入调节罐，调节至TVOC浓度为1000～8000mg/m3，以200～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧;催化焚烧的反应温度为100～550℃;(3)对催化焚烧的尾气进行水洗、酸洗和/或碱洗后排放。本发明的处理方法操作简单，净化*，不会产生二次污染。　1.一种有机胺废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

　　(1)将有机胺废水的pH调节至10以上并升温至25～80℃，通入脱气膜系统，得到废碱液和有机胺废气;

　　将废碱液稀释、中和，进行生化处理;

　　(2)将有机胺废气通入调节罐，调节至TVOC浓度为1000～8000mg/m3，以200～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧;

　　催化焚烧的反应温度为100～550℃;

　　(3)对催化焚烧的尾气进行水洗、酸洗和/或碱洗后排放。

　　2.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，将有机胺废水的pH调节至11以上，升温至60～80℃。

　　3.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的脱气膜系统包括3～7组相互并联的中空纤维膜组件;

　　所述的中空纤维膜组件包括3～7支相互串联的中空纤维膜柱;

　　有机胺废水走管程，管程内为正压;有机胺废气走壳程，壳程内为负压;管程与壳程之间的压力差为0.05～0.3MPa;

　　分别将各个中空纤维膜组件中的废碱液和有机胺废气合并。

　　4.根据权利要求1或3所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，将有机胺废气调节至TVOC浓度为2000～5000mg/m3，以1000～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧。

　　5.根据权利要求4所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，催化焚烧的反应温度为150～400℃。

　　6.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，采用催化焚烧尾气通入调节罐中预热有机胺废气;

　　步骤(1)中的有机胺废水和步骤(2)得到的催化焚烧尾气进行热交换。

　　7.根据权利要求1所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行水洗，水的喷淋密度为30～50m3/(m2·h)，废气停留时间为20～40s;采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行酸洗，酸洗液为pH≤2的稀硫酸，酸洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s;采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行碱洗，碱洗液为pH≥10的氢氧化钠水溶液，碱洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s。

　　8.根据权利要求1或7所述的有机胺废水的处理方法，其特征在于，水洗出水用于稀释废碱液，酸洗出水用于中和废碱液。

　　说明书

　　一种有机胺废水的处理方法

　　技术领域

　　本发明涉及废水处理领域，尤其涉及一种有机胺废水的处理方法。

　　背景技术

　　有机胺废水主要来源于轮胎、皮革、纺织类等工业，特点是浓度高、毒性强、难以采用生化法处理。

　　目前国内针对有机胺废水的常规处理方法主要有生化处理法等，其中生化处理法、化学氧化或催化氧化法、焚烧法等。

　　例如，公开号为CN104098228A的中国公开了一种有机胺废水方法，该方法主要通过预氧化、厌氧、缺氧-好氧生物反应器、强化混凝/高级氧化、曝气生物滤池对废水中的有机胺进行去除。该发明操作复杂，处理效果有限。

　　公开号为CN104098228B的中国公开了一种有机胺生化出水的处理方法，通过添加少量氧化剂预氧化，然后进行生化处理，为使有机胺生化出水达标，采用强化混凝-高级氧化-生物深度处理组合工艺，其中生化处理无法处理高盐，高COD的有机胺废水体系，其整个过程处理工艺过多，不易控制。

　　公开号为CN102372374B的中国公开了一种有机胺溶剂的回用和无害化处理方法，通过过滤-萃取-精馏-高温消解的组合工艺能够获取纯度为97%以上的有机胺，但其在操作过程中使用大量溶剂，成本高，且有一定的毒性，控制不好会产生二次污染。

　　焚烧法是在高温下将废水雾化喷入炉膛对浓胺水进行焚烧。有机废液的COD值及热值一般认为COD≥100000mg/L、热值≥2500kcal/kg的有机废液或有机成分质量分数≥10%的有机废液采用焚烧法处理较其他方法更加经济、合理。

　　有机废液浓度较高时，容易发生副反应或焚烧不充分，生成有害物质，造成二次污染;有机废液浓度较低时，燃烧时需要补充大量的辅助燃料，耗能较高。

　　发明内容

　　本发明提供一种有机胺废水的处理方法，该方法操作简单，净化*，不会产生二次污染。

本发明提供了如下技术方案：

　　一种有机胺废水的处理方法，包括以下步骤：

　　(1)将有机胺废水的pH调节至10以上并升温至25～80℃，通入脱气膜系统，得到废碱液和有机胺废气;

　　将废碱液稀释、中和，进行生化处理;

　　(2)将有机胺废气通入调节罐，调节至TVOC浓度为1000～8000mg/m3，以200～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧;

　　催化焚烧的反应温度为100～550℃;

　　(3)对催化焚烧的尾气进行水洗、酸洗和/或碱洗后排放。

　　所述的有机胺废水为含乙二胺、三乙胺、或者前处理二次产生的含有机胺废水，如皮革行业精馏回收DMF后的废水等。废水中除含有大量小分子有机胺外，还含有部分其他有机物。

　　本发明的处理方法通过脱气膜系统将有机胺脱出至气相并提浓，再对废碱液稀释、中和，进行生化处理，对有机胺废气进行催化焚烧，将有机胺废气转换成N2、CO2、H2O及少量NOx和未*燃烧的有机胺，依次对催化焚烧尾气进行水洗和酸洗，可实现尾气的达标排放。

　　本发明的处理方法操作简单，反应条件温和，净化*，不会产生二次污染。

　　步骤(1)中，将有机胺废水的pH调节至11以上，升温至60～80℃;进一步优选的，将有机胺废水的pH调节至11以上，升温至60～75℃。

　　所述的脱气膜系统为多组串联或并联的疏水性的中空纤维膜组件;有机胺废水走管程，有机胺废气走壳程，有机胺废水逆流脱出有机胺。

　　脱气膜是利用扩散的原理将液体中的气体，如二氧化碳、氧气、氨氮去除的膜分离产品;其实质为基于微孔疏水膜组件的解吸过程。脱气膜的工作原理是利用中空纤维膜的疏水性和透气性，即在一定的条件下气体可以透过膜表面而液体不能透过膜的特性而达到的脱气目的。

　　优选的，所述的疏水性中空纤维膜的材质为聚四氟乙烯或聚丙烯。

　　优选的，步骤(2)中，所述的脱气膜系统包括3～7组相互并联的中空纤维膜组件;

　　所述的中空纤维膜组件包括3～7支相互串联的中空纤维膜柱;

　　有机胺废水走管程，管程内为正压;有机胺废气走壳程，壳程内为负压;管程与壳程之间的压力差为0.05～0.3MPa。

　　分别将各个中空纤维膜组件中的废碱液和有机胺废气合并。

　　进一步优选的，管程与壳程之间的压力差为0.1～0.2MPa。

　　采用上述特定组合的脱气膜组件可有效地对有机胺废水脱气，可将90%以上的有机胺及其他挥发性有机物提取到气相中。

　　可通过调节有机胺废水的pH、温度及脱气膜系统的组合，来调节提取的有机胺废气的TVOC浓度。

　　优选的，步骤(1)中得到的有机胺废气的TVOC浓度为1000～15000mg/m3。

　　在催化焚烧有机废气时，为了保证催化焚烧效率、减少副反应和有害气体的二次生成，需要特别控制有机废气的进气速度和进气浓度。通过将步骤(1)得到的有机胺废气与其他生产工序产生的废气合并，调整催化焚烧的进行浓度。

　　优选的，步骤(2)中，将有机胺废气调节至TVOC浓度为2000～5000mg/m3，以1000～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧。

　　将进风量和进风浓度调节至上述范围是，可在提高焚烧效率的同时保证焚烧程度，减少有害副产物的生成。

　　进一步优选的，步骤(2)中，将有机胺废气调节至TVOC浓度为2000～4500mg/m3，以5000～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧。

　　优选的，催化焚烧的反应温度为150～400℃。

　　将催化焚烧的反应温度控制在150～400℃内时，在减低能耗的同时保证焚烧程度，减少有害副产物的生成。

　　进一步优选的，催化焚烧的反应温度为300～400℃。

　　优选的，采用催化焚烧尾气通入调节罐中稀释和预热有机胺废气。

　　采用催化焚烧尾气对有机胺废气进行稀释和预热，预热后的有机胺废气进入催化反应器内反应。这样可回收催化焚烧尾气的余热，充分利用整个反应过程的能量，降低系统的能耗。

　　优选的，步骤(1)中的有机胺废水和步骤(2)得到的催化焚烧尾气进行热交换。回收催化焚烧尾气的余热，降低系统的能耗。

　　催化焚烧尾气中含有大量的N2、CO2、H2O及少量NOx和未*燃烧的有机胺，为了进一步降低尾气中的NOx和有机胺，使尾气能够达标排放，对催化焚烧尾气进行水洗、酸洗和/或碱洗。

　　优选的，采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行水洗，水的喷淋密度为30～50m3/(m2·h)，废气停留时间为20～40s;水喷淋液吸收饱和后排入污水处理系统或作为稀释废碱液稀释水。

　　优选的，采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行酸洗，酸洗液为pH≤2的稀硫酸，酸洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s;酸喷淋液吸收饱和后用于中和废碱液。

　　优选的，采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行碱洗，碱洗液为pH≥10的氢氧化钠水溶液，碱洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s。

　　一种优选的技术方案：

　　一种有机胺废水的处理方法，包括以下步骤：

　　(1)将有机胺废水的pH调节至11以上，有机胺废水与催化焚烧的尾气进行热交换，升温至60～75℃，通入脱气膜系统，得到废碱液和有机胺废气;

　　将废碱液稀释、中和，进行生化处理;

　　(2)将有机胺废气通入调节罐，采用催化焚烧的尾气将有机胺废气调节至TVOC浓度为2000～4500mg/m3，以5000～10000m3/h的风量通入至催化反应器内进行催化焚烧;

　　催化焚烧的反应温度为300～400℃;

　　(3)对催化焚烧的尾气进行水洗、酸洗和/或碱洗后排放;

　　采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行水洗，水的喷淋密度为30～50m3/(m2·h)，废气停留时间为20～40s;

　　采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行酸洗，酸洗液为pH≤2的稀硫酸，酸洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s;

　　采用喷淋塔对催化焚烧尾气进行碱洗，碱洗液为pH≥10的氢氧化钠水溶液，碱洗液的喷淋密度为10～50m3/(m2·h)，废气停留时间为5～60s;

　　水洗出水用于稀释废碱液，酸洗出水用于中和废碱液。

　　在催化焚烧时，控制进气TVOC浓度为2000～4500mg/m3，进气量为5000～10000m3/h，同时控制反应温度为300～400℃，在此调节下，有机胺废气可得到充分的焚烧，尾气中NOx和未*燃烧的有机胺含量较低;催化焚烧的进气采用尾气进行调节和预热，生成的尾气通过步骤(3)的水洗、酸洗和/或碱洗后，NOx和有机胺的含量极低，可直接排放。

　　步骤(1)～(3)相互关联和协同，经过步骤(1)～(3)的处理，有机胺废水可得到有效*的处理。

　　与现有技术相比，本发明的有益效果为：

　　(1)采用脱气膜系统对有机胺废水进行多级脱气并提浓，使得到的有机胺废气的浓度适合催化焚烧;同时，将有一定温度的焚烧尾气，引一部分至调节罐和有机胺废气混合，利用了废气燃烧的余热;有机胺废水与部分尾气余热换热，对有机胺废水进行升温，充分利用系统的能量，降低系统的能耗;

　　(2)催化焚烧尾气中除含有大量N2、CO2、H2O外，还有少量NOx和未*燃烧的有机胺，再采用水洗、酸洗的方法，对尾气进一步处理，可实现达标排放;

　　水洗、酸洗出水对脱气后的废碱液进行稀释和中和，在采用生化系统进行处理;

　　(3)采用多级脱气膜组件脱除有机胺，可实现小气量脱胺，同时易于控制废水脱除效率以及废气风量、浓度等指标，配套的催化焚烧系统适应性范围广;此外，膜组件和催化焚烧系统可定制加工成集成度较高的设备，占地面积小，安装及调试易于操作。